neno kuu

Petroli; Nyongeza; Aniline; Kromatografia ya gesi;

1. utangulizi Kwa sababu ya kizuizi cha nishati ya petroli ya ndani na teknolojia ya kusafisha, bidhaa za mafuta zinazozalishwa na mitambo ya kawaida ya kusafisha sokoni hazipatikani, jambo ambalo linafanya idadi kubwa ya bidhaa za mafuta yaliyochanganywa kujaa soko. Petroli iliyochanganywa mara kwa mara huchanganywa hasa na naphtha yenye kunukia (mafuta mepesi) kama malighafi. Walakini, kwa nyuma ya bei ya juu ya malighafi na kuongeza faida, misombo ya aniline mara nyingi hutumiwa kama nyongeza zisizo za kawaida za petroli. Ili kufanya faharisi ya ubora wa petroli na viungio kama hivyo kufikia kiwango cha petroli ya kitaifa ya gari, kwa mfano, kuongeza 1% (sehemu ya molekuli) N-methylaniline inaweza kuongeza idadi ya octane kwa vitengo 2-4 [1]. Walakini, viungio vya anilini vina hatari zinazowezekana kwa uhamaji na usalama wa magari, na N-methylanilines ni misombo iliyo na nitrojeni, ambayo itasababisha kuongezeka kwa yaliyomo ya oksidi za nitrojeni kwenye moshi wa gari, na kusababisha athari mbaya kwa mazingira ya anga na afya ya binadamu. . Sehemu kuu za viongeza vya anilini ni pamoja na anilini, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline na N, n-dimethylaniline. Hivi sasa, mbinu zinazoripotiwa kwa kawaida za kugundua misombo ya methylanilini ni pamoja na naphthalene diethylamine spectrophotometry, kromatografia ya gesi-nitrojeni chemiluminescence ya kugundua, kromatografia ya kioevu ya utendaji wa juu, n.k. [2-4]. Naphthalene diethylamine spectrophotometry ya jadi inaingilia matokeo ya uamuzi kutokana na tukio la mmenyuko wa upande, na njia ya HPLC inathiriwa bila shaka na kuingiliwa kwa matrix ya petroli.

Mbinu ya kugundua chemiluminescence ya gesi ya chromatograph-nitrogen kemiluminescence inahitaji kutayarishwa kwa kigundua chemiluminescence cha nitrojeni ambacho kinaweza kutambua nitrojeni kwa kuchagua. Kiwango cha kitaifa kilichotayarishwa hivi majuzi (bado hakijachapishwa) "Chromatography ya Gesi kwa Uamuzi wa Misombo ya Oxycompounds na Anilini katika Petroli" pia inaeleza mbinu ya uchanganuzi kwa kutumia swichi ya Deans kwenye safu wima mbili tofauti za polarity kwa kutumia kitambua moto cha ioni hidrojeni cha kawaida na cha bei nafuu. Kwa mbinu hii, ThermoFisher Scientific imechapisha karatasi ya Maombi (Maelezo ya Maombi C GC-50). Kama kurahisisha, karatasi hii inatanguliza mbinu ya safu wima moja yenye kasi zaidi kulingana na DB37/T-2650 ya kawaida iliyotolewa na Mkoa wa Shandong mwaka wa 2015 [5]. Matokeo yanaonyesha kuwa njia hii ni rahisi kufanya kazi, na kurudiwa vizuri na usahihi wa juu. Wakati huo huo, njia hiyo iliboreshwa ili kutatua shida ya kuingiliwa kwa hesabu ya aniline na muundo wa tumbo la petroli.

2. Muhtasari wa kanuni ya mbinu Kwenye safu ya polar polyethilini glikoli (PEG), misombo ya anilini katika petroli ya magari ilitenganishwa na tumbo la petroli, na acetophenone ilitumiwa kama kiwango cha ndani. Yaliyomo katika anilini, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine na N, n-dimethylanilini katika petroli ya magari yaliamuliwa na kromatografu ya gesi iliyo na kigunduzi cha ioni ya moto (FID), na mkusanyiko wa kila sehemu ulikuwa. kukokotwa kwa kurejelea kiwango cha ndani.

3. Vyombo

3.1 Fuatilia 1300E Chromatograph ya Gesi kwa kuingiza shunt/non-shunt,

Sampuli ya kiotomatiki ya AS1310, Kigunduzi cha ionization ya Moto (FID);

3.2 Programu ya Kinyonga

3.3 Microsyringe: uwezo ni 10uL.

4. Vitendanishi na nyenzo

Safu wima ya 4.1: Safu wima ya Polar, TG-Wax, urefu wa safu wima 60m,

Kipenyo cha ndani 0.25mm, unene wa filamu ya kioevu 0.25μm

4.2 Isipokuwa ikiwa imebainishwa vinginevyo, vitendanishi vinavyotumiwa katika njia hii ni safi kiuchambuzi na vinaruhusiwa

Tumia vitendanishi vingine vya usafi wa juu.

Vitendanishi vinavyotumika kwa madhumuni ya ubora na kiasi, ikiwa ni pamoja na aniline (Ca #62-53-3), N-

Methylaniline (CAS#100-61-8), o-methylaniline (CAS#95-53-4),

P-methylaniline (CAS#106-49-0), m-methylaniline (CAS#188-44-)

1) na N, n-dimethylaniline (CAS#121-69-7), kiwango cha ndani kilikuwa phenylene

Ketone (CASA # 96-86-2).

5. Mbinu za majaribio

5.1 Uanzishwaji wa curve ya kawaida

5.1.1 Utayarishaji wa myeyusho wa kawaida: Dutu zote za kawaida ni isooctane (safi kromatografia)

Dilution, kwa mtiririko huo imeundwa na dutu sita za anilini katika 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Kwa sampuli za kawaida katika viwango vya 1.5% na 2%, angalia Jedwali 1 kwa maelezo ya kina ya mkusanyiko.

Jedwali 1. Jedwali la kawaida la mkusanyiko wa sampuli

5.1.2Sampuli za kawaida zilichanganuliwa kulingana na mbinu ya GC katika Jedwali la 2

Jedwali 2. Mbinu ya GC

5.1.3 Ubora: Vijenzi ni vya ubora kulingana na muda wa kuhifadhi wa kila sehemu, na kromatogramu ya sampuli ya kawaida ya aina ya kawaida (kiwango cha mkusanyiko wa 0.1%) imeonyeshwa kwenye Mchoro 1.

Kielelezo 1. Chromatogram ya sampuli ya kawaida ya kawaida

5.1.4 Anzisha mkunjo wa kawaida. Hariri mbinu ya urekebishaji katika mbinu ya usindikaji wa data katika programu ya Chameleon, aina ya urekebishaji ni ya mstari (hailazimishwi juu ya asili), aina ya tathmini ni eneo la kilele, na kiwango cha ndani kinabadilika. Mlinganyo wa kawaida wa mkunjo na mgawo wa uunganisho wa mstari wa kila kijenzi umeonyeshwa katika Jedwali la 3, na mkunjo wa kawaida wa kila kijenzi unaonyeshwa kwenye Mchoro 2-7.

jedwali 3. Data ya curve ya urekebishaji

5.1.5 Hesabu ya matokeo: Uwiano wa eneo la kilele la kila sehemu na eneo la kilele la asetophenone ulikokotolewa. Sehemu ya wingi wa kila sehemu inayolingana na uwiano inasomwa kutoka kwa safu inayofaa ya kusahihisha, na matokeo yake ni sahihi hadi 0.01%.

6. Matokeo na majadiliano

6.1 Curve ya kawaida: Mviringo wa kawaida huanzishwa na bidhaa 6 za kawaida, kiwango cha mkusanyiko wa sauti ni kutoka 0.01% hadi 2.0%, na mgawo wa uunganisho wa mstari R2 ni mkubwa kuliko 0.999, mtawalia (tazama Jedwali 3 kwa maelezo).

6.2 Mbinu ya uthibitishaji na uboreshaji: Ikilinganishwa na mbinu ya kubadili Deans, mbinu ya safu wima moja iliyoletwa katika karatasi hii ina faida za gharama ya chini, uendeshaji rahisi na uzalishwaji wa juu. Hata hivyo, baadhi ya vipengele katika tumbo la petroli vinaweza kuathiri misombo ya anilini.

Kwa mfano, kulingana na njia iliyoelezwa katika karatasi hii, wakati wa kupima sampuli ya tumbo ya petroli tupu, hupatikana kwamba baada ya kulinganisha na chromatogram ya sampuli ya kawaida, kuna kilele cha karibu 0.04min (upana wa kilele wa kilele ni 0.07min) kutoka kwa sehemu ya aniline ya bidhaa ya kawaida, ambayo inaingilia kati uchanganuzi wa anilini. (ona Kielelezo 2)

3

FIG. 2. Ulinganisho kati ya spectra ya ufumbuzi wa kiwango cha aniline na spectra tupu ya tumbo la petroli

Ili kuthibitisha kwamba dutu hii si aniline, na kuondokana na kuingiliwa kwa quantification ya aniline. Njia katika karatasi hii imeboreshwa, na mchakato wa kupanda kwa joto wa mpango ni

DB37/T-2650 maelezo ya 5℃ /min yamebadilishwa hadi 4℃ /min. Sampuli za tumbo la petroli na sampuli za kawaida zilizoongezwa zilichambuliwa na njia hii. Kama inavyoonekana kutoka kwa FIG. 3,

Njia iliyoboreshwa inaweza kutenganisha sehemu hii kutoka kwa anilini kwenye tumbo la petroli, na inathibitisha zaidi kuwa sampuli ya mafuta inaweza kupatikana kwa njia ya DB37/T-2650.

Upeo wa 21.905min haukuwa wa aniline. Kikundi cha kuingiliwa kiliamua kuwa naphthalene na spectrometry ya molekuli ya ubora na kulinganisha kwa kawaida.

FIG. 3. Ulinganisho wa spectra ya sampuli za mafuta, sampuli za aniline na tumbo la petroli (njia iliyoboreshwa)

6.2 Kiwango cha urejeshaji na majaribio ya usahihi: Jaribio la kiwango cha urejeshaji cha kawaida lilifanywa kwa matrix tupu ya petroli, na kiwango cha uokoaji cha kawaida na kiwango cha nyongeza cha 100ppm kilifanyika (n=5). Matokeo yameonyeshwa kwenye Jedwali 4.

jedwali 4. Kiwango cha uokoaji na matokeo ya mtihani wa kurudia

7.hitimisho

Jaribio hili linarejelea kiwango cha ndani cha DB37/T-2650 cha Mkoa wa Shandong, na hutumia kigunduzi cha FID ili kugundua misombo ya anilini katika petroli. Njia ni rahisi na matokeo ni ya kuaminika. Ingawa kuingiliwa kunaweza kutumika katika uchanganuzi halisi, kuingiliwa kwa naphthalene katika sehemu ndogo za petroli kwa uchambuzi wa aniline kunaweza kuepukwa kwa kuboresha hali.

Marejeleo:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Uamuzi wa Viungio vya Methylaniline katika Petroli ya Magari na Chromatografia ya Gesi [J]. Maabara ya Spectrum, 2012, Juzuu 29, Toleo la 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Utafiti kuhusu uamuzi wa N-methylaniline kwa Spectrophotometry [J]. Jarida la Chuo Kikuu cha Nafaka cha Zhengzhou, 2000, 21(2) : 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Utafiti juu ya uamuzi wa Sambamba wa anilini, N-methylanilini na N, N-dimethylanilini Hewani kwa kromatografia ya kioevu ya utendaji wa juu [J]. Jarida la Kichina la Ukaguzi wa Afya, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Usambazaji wa misombo iliyo na nitrojeni katika petroli ya kichocheo kwa kromatografia ya gesi-ugunduzi wa chemiluminescence ya nitrojeni [J]. Chromatography, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, Uamuzi wa misombo ya aniline katika petroli ya injini na chromatography ya gesi